第七节 萜类和挥发油

  萜的含义
  甲戊二羟酸衍生,具2或2个以上异戊二烯单位。
 第七节 萜类和挥发油 - 图1
  萜的分类
  经验异戊二烯法则,按异戊二烯单位数目分类。

分类 碳原子数 通式(C5H8)n
半萜 5 n=1
单萜 10 n=2
倍半萜 15 n=3
二萜 20 n=4

 

一、萜类

  (一)萜的分类
  1.单萜
  2分子异戊二烯构成,10个碳原子。
 单萜是植物挥发油主要成分之一。
 单环单萜:代表化合物薄荷醇,薄荷挥发油的主要成分。
 双环单萜:代表化合物龙脑即冰片。
 第七节 萜类和挥发油 - 图2

  2.环烯醚萜类
  (1)结构与分类
  1)环烯醚萜苷
 栀子中的有效成分栀子苷、京尼平苷等。
 梓醇和梓苷是地黄降血糖的有效成分之一
 第七节 萜类和挥发油 - 图3
  2)裂环环烯醚萜苷
 龙胆中的龙胆苦苷,为其有效成分。
 第七节 萜类和挥发油 - 图4

  (二)理化性质
  1.性状
  味苦,亲水性。
  2.显色
 中药地黄、玄参等在炮制及放置过程变黑。 
 与皮肤接触可使皮肤染成蓝色。

  3.倍半萜
  由3个异戊二烯构成,多与单萜类共存于植物挥发油中,是高沸程的主要组分。
 青蒿素是具有过氧结构的倍半萜内酯,有抗疟活性。
 第七节 萜类和挥发油 - 图5
  薁类(倍半萜)
 薁类存在于挥发油高沸点部分,呈现蓝或绿色。
 可用60%~65%硫酸或磷酸提取。
  4.二萜
 穿心莲内酯、银杏内酯、雷公藤甲、乙素、甜菊苷。

 

二、挥发油

  (一)化学组成
  1.萜类化合物
  比例最大,单萜、倍半萜及其含氧衍生物。
  2.芳香族化合物:如桂皮醛等。
 第七节 萜类和挥发油 - 图6
  3.脂肪族化合物
  如人参中人参炔醇、鱼腥草中癸酰乙醛(鱼腥草素)。
  4.其他类化合物:如芥子油、大蒜油等。
 第七节 萜类和挥发油 - 图7

  (二)挥发油的通性
  1.性状
  挥发油在低温下析出结晶,称为“析脑”,析出物称为“脑”,滤去析出物的油为“脱脑油”。
  2.挥发性
 常温下易挥发,涂在纸上不留痕迹,而脂肪油则留下永久性油迹,可与脂肪油区别。
  3.物理常数
  相对密度,比旋度、折光率,沸点。

  (三)挥发油的化学常数

常数 含义 计算
酸值 挥发油中羧酸和酚类成分 中和1g挥发油中游离酸性成分所消耗氢氧化钾的毫克数
酯值 挥发油中
酯类成分
水解1g挥发油中所含酯消耗氢氧化钾的毫克数
皂化值 挥发油中游离羧酸、酚类成分和结合态酯 皂化1g挥发油消耗氢氧化钾毫克数 酸值+酯值

 

三、含萜类化合物的常用中药

  (一)穿心莲
 第七节 萜类和挥发油 - 图8
 穿心莲内酯,为二萜类化合物。
 具抗炎作用作用,治疗肠胃炎、咽喉炎、感冒发热。

  (二)青蒿
 第七节 萜类和挥发油 - 图9
 青蒿素为倍半萜内酯化合物,是抗疟有效成分。

  (三)龙胆
 第七节 萜类和挥发油 - 图10
  有效成分为裂环环烯醚萜苷,如龙胆苦苷。

 

四、含挥发油类化合物的常用中药

  (一)薄荷
 第七节 萜类和挥发油 - 图11
  主要含挥发油。主要是单萜类薄荷醇。

  (二)莪术
 第七节 萜类和挥发油 - 图12
 含挥发油,为倍半萜类,有抗菌、抗癌活性。

  (三)艾叶
 第七节 萜类和挥发油 - 图13
 含挥发油,《中国药典》以桉油精(桉叶素)为指标成分。

  (四)肉桂
 第七节 萜类和挥发油 - 图14
 含挥发油,《中国药典》以桂皮醛为指标成分。

历年考点【最佳选择题】
栀子苷的结构类型是
A.皂苷
B.黄酮苷
C.二萜苷
D.环烯醚萜苷
E.强心苷
『正确答案』D
『答案解析』栀子苷属于环烯醚萜苷。
历年考点【最佳选择题】
区别挥发油与油脂的方法利用的挥发油的性质是
A.溶解性
B.比重
C.酸性
D.挥发性
E.折光性
『正确答案』D
『答案解析』挥发油常温下易挥发,涂在纸上不留痕迹,而脂肪油则留下永久性油迹,可与脂肪油区别。
历年考点【最佳选择题】
具过氧桥结构,属倍半帖内酯类的化合物是
A.龙脑
B.栀子苷
C.薄荷醇
D.小檗碱
E.青蒿素
『正确答案』E
『答案解析』青蒿素结构如下:
第七节 萜类和挥发油 - 图15
历年考点【配伍选择题】
A.单萜 B.倍半萜
C.二萜 D.三萜
E.四萜
穿心莲内酯属于
薄荷醇属于
『正确答案』C、A
『答案解析』穿心莲内酯属于二萜类化合物,薄荷醇属于单萜类化合物。
历年考点【配伍选择题】
A.穿心莲内酯 B.青蒿素
C.薄荷脑 D.桉油精
E.梓醇
具有抗炎作用的是
具有抗疟作用的是
具有降血糖活性的是
『正确答案』A、B、E
『答案解析』穿心莲内酯属于二萜类化合物具有抗炎作用,青蒿素属于倍半萜化合物具有抗疟作用,梓醇属于环烯醚萜苷类化合物具有降血糖的作用。
历年考点【多项选择题】
中药挥发油中萜类化合物的结构类型主要有
A.单萜
B.倍半萜
C.二倍半萜
D.三萜
E.四萜
『正确答案』AB
『答案解析』挥发油的主要组成成分包括萜类、芳香族类、脂肪族类以及其他化合物,其中萜类包含单萜和倍半萜。
历年考点【多项选择题】
下列属于二萜类化合物的是
A.薄荷醇
B.甜菊苷
C.青蒿素
D.穿心莲内酯
E.银杏内酯
『正确答案』BDE
『答案解析』薄荷醇属于单萜化合物,甜菊苷属于二萜化合物,青蒿素属于倍半萜化合物,穿心莲内酯属于二萜化合物,银杏内酯属于二萜化合物,所以本题目选择BDE。
历年考点【多项选择题】
属于环烯醚萜类化合物的化合物有
A.黄芪甲苷
B.栀子苷
C.苦杏仁苷
D.甜菊苷
E.京尼平苷
『正确答案』BE
『答案解析』黄芪甲苷属于皂苷类化合物,苦杏仁苷属于氰苷类化合物、甜菊苷属于二萜类化合物,其余的属于环烯醚萜类化合物。